ANÁLISE DA POSIÇÃO 2824

Nessa posição só reside um
único gênero de mercadorias, qual seja, os óxidos de chumbo, haja vista que
mínio e o mínio-laranja, também denominado vermelho de saturno, são óxidos de
chumbo.

Há cinco óxidos estáveis de
chumbo, isto é: subóxido (nome genérico dos óxidos de fórmula OM₂,
sendo M o símbolo de um metal que geralmente figura como bivalente) de chumbo
(Pb₂O); monóxido de chumbo, protóxido de chumbo ou litargírio ou
ainda massicot (massicote, em português) (PbO); tetróxido de chumbo, tetróxido
de trichumbo, chumbo vermelho ou mínio ou ainda, quando purificado,
mínio-laranja (Pb₃O₄); sesquióxido de chumbo (Pb₂O₃)
e o dióxido de chumbo (PbO₂).

Segundo Mellor, Ohweiler e
Hackhs, esses óxidos têm as seguintes particularidades:

a) Subóxido de chumbo.
Obtido do oxalato de chumbo aquecido na presente do ar. Apresenta-se como um pó
negro, que se decompõe pela calor, e é insolúvel em água;

b) Monóxido de chumbo. Há
duas formas de monóxido de chumbo, conhecidas como massicote e litargírio. É
produzido, em laboratório, pelo aquecimento do nitrato, carbonato ou hidróxido
de chumbo. Já, industrialmente, ele é obtido pela oxidação do chumbo fundido, o
que é feito por jatos de ar, em temperaturas superiores ao seu ponto de fusão.
Obtém-se assim o litargírio, de cor vermelha intensa (chamado, por vezes, de
monóxido vermelho de chumbo); todavia, se o aquecimento for mais cuidadoso,
prevenindo dessa maneira a fusão, resulta numa outra forma de monóxido, de cor
amarela, denominado massicote (às vezes denominada de monóxido amarelo de
chumbo);

c) Tetróxido de chumbo.
Obtém-se a partir do aquecimento cuidadoso, a 480ºC, do massicote por muitas
horas. Ao esfriar adquire a coloração vermelho vivo. Decompõe-se quando aquecido
fortemente, resultando em litargírio; reage com o ácido nítrico e daí produz
nitrato e dióxido de chumbo; com o ácido clorídrico forma cloreto de chumbo e
libera cloro livre;

d) Sesquióxido de chumbo.
Tem a aparência de pó de cor amarela; surge como produto da reação entre
hidróxido de chumbo e um agente oxidante (e.g., cloro, bromo ou hipocloritos),
em maio alcalino; se aquecido, o sesquióxido de chumbo transforma-se em
monóxido de chumbo e libera oxigênio;

e) Dióxido de chumbo. Surge
da reação entre fortes oxidantes (e.g., hipocloritos e cloro) e monóxido de
chumbo, apresentado em suspensão alcalina; trata-se de pó, de cor achocolatada,
oxidante enérgico, que não é afetado pelos ácidos diluídos, mas reage com o
ácido clorídrico concentrado, a frio e a quente, sendo que aqui nesta última
situação libera cloro; reage com hidróxido de potássio, em solução aquosa concentrada
e a ebulição, formando metaplumbato de potássio (K₂PbO₃).

As NESH dão lições apenas
sobre o monóxido e o tetróxido de chumbo, embora quando o fazem destacam alguns
outros compostos que se classificam na posição sob análise. Dentre esses
compostos há uma menção ao alvaiade tido como “hidrocarbonato de chumbo”, o que
é um equívoco na tradução das NESH do trechos: “lead or cerussite (lead hydrocarbonate)” ou “du plomb ou de la céruse (hydro-carbonate de
plomb)”.

Explica-se melhor. O
alvaiade (white lead) é o minério de chumbo denominado cerussita, que
consiste de mistura de carbonato de chumbo (PbCO₃) e “carbonato de
chumbo associado a hidróxido de chumbo”, [2PbCO₃^•Pb(OH)₂],
que em inglês recebe a denonimação de “lead hydrocarbonate”. Assim, o alvaiade
não é apenas “hidrocarbonato de chumbo” (sic), termo este impróprio (sugere-se
carbonato hidratado de chumbo, com fórmula PbCO₃^•_xH₂O),
mas uma mistura de moléculas de carbonato de chumbo anidro e de carbonato de
chumbo hidratado, o que pode ser tomado como pura e simplesmente carbonato de
chumbo. Em vista do exposto, nas NESH, o melhor é tomar alvaiade como
carbonato de chumbo hidratado, com natureza alcalina, ao invés de “hidrocarbonato
de chumbo.

As NESH a propósito dos
óxidos de chumbo traz os seguintes ensinamentos (grifos para destacar):

Óxido de chumbo (monóxido de chumbo) (litargírio, massicote) (PbO).
Oxidando o chumbo ou o alvaiade (Hidrocarbonato de chumbo) por aquecimento
em contacto com o ar, obtém-se primeiramente o protóxido de chumbo não fundido
ou massicote, que é um pó amarelo-claro; depois, quando a temperatura
ultrapassa o ponto do vermelho-escuro, obtém-se o protóxido fundido, pó ou
escamas amarelo-alaranjadas ou avermelhadas. A denominação litargírio abrange
estes dois produtos, mas mais especialmente o segundo. Também se obtêm como
subprodutos da extração da prata a partir dos chumbos argentíferos. O protóxido
de chumbo emprega-se na indústria do vidro (fabricação de vidros de chumbo ou
cristais), na indústria de esmaltes, na fabricação de fósforos, tintas, agentes
sicativos, etc.

Tetróxido de trichumbo (Óxido salino de chumbo, mínio) (fórmula
aproximada Pb₃O₄). Obtém-se a partir do monóxido de
chumbo não fundido (massicote), é um pó muito denso (densidade de 8 a 9),
tóxico, de cor vermelho-alaranjada. Por mínio-laranja (‘mine-orange’)
designa-se, quer um mínio puríssimo, mais corado e menos denso do que o mínio
comum, quer óxidos de chumbo contendo ainda carbonato de chumbo proveniente do
alvaiade empregado na sua preparação. O mínio serve para cortar as outras cores
(vermelho de Saturno), para preparar tintas contra ferrugem ou mástiques, para
corar lacre e também como esmalte cerâmico. Emprega-se, mais usualmente do que
o protóxido, na fabricação de cristal, strass e de vidros de óptica, por
conferir ao vidro grande fusibilidade, brilho especial e considerável poder
refringente.

Dióxido de chumbo (óxido
pulga, anidrido plúmbico) (PbO₂). Prepara-se tratando o mínio
pelo ácido nítrico ou realizando a eletrólise do nitrato de chumbo. É um pó
castanho insolúvel em água, que pode inflamar, por contacto, as matérias
orgânicas. Como oxidante, emprega-se em pirotecnia; também se usa na fabricação
de fósforos de segurança, na preparação de placas de acumuladores e, como
mordente, na indústria têxtil. Este óxido anfótero dá origem aos plumbatos da
posição 2841.

Não se pode encerrar
a análise da posição 2824 sem antes comentar um erro,
que se encontra grifado no parágrafo anterior, e que acreditamos crasso na
tradução de “lead dioxide (puce
oxide, plumbic anhydride)”
ou “dioxyde de plomb (oxyde puce, anhydride plombique)” como
“dióxido de chumbo (óxido pulga, anidrido plúmbico)”.

É
certo que a palavra “puce” pode ser empregada como substantivo ou como
adjetivo, tanto em inglês quanto em francês.

Em
francês, “puce”, tomado como substantivo, significa pulga (do latim pulex)
e “puce”como adjetivo significa, in verbis, “D’um rouge brun”,
sendo que “brun” é “D’une couleur sombre résultant du mélange, par
synthèse soustractive, des trois coloeurs primaires, avec prédominance du jaune
et du rouge; marron foncé”. Assim, “puce” adjetivo é equivalente a “marrom
escuro ou marrom carregado”.

 As significações verificadas para o francês se
repetem no inglês, assim, “puce” é, in
verbis, “reddish-purple in colour”, ou na cor “vermelha-púrpura”.

Em
vista do exposto “puce oxide”, em inglês, ou “oxyde puce”, em francês, se
referem a cor do dióxido de chumbo e não a excrecência “óxido pulga”.

Cesar
Olivier Dalston, www.dalston.com.br.

Fontes:

NESH;

MELLOR, Joseph William. Quimica Inorganica Moderna. Porto Alegre: Globo, 1967;

OHWEILER, Otto Alcides. Introdução à Química Geral,
Porto Alegre, Editora Globo S.A., 1971;

HACKH’S CHEMICAL DICTIONARY (Ed. Julius Grant), Fourth Edition, New
York, McGraw-Hill Book Company, 1972;

Le
Petit Larousse Ilustré, Paris, Larousse, 2005 e

Oxford Advanced Learners, China, Oxford University
Press, 2005.